Visualforce のページから承認プロセスを行いたいApexで承認プロセスを操作するには？で確認してみたら、Visualforceで作った画面から承認行為は出来るっぽい。 ただ、多段階の承認で次の承認者を選ばせたい時って、 標準の承認者選択画面使えないのかなぁ〜